水環(huán)境保護事關人民群眾切身利益。近年來，為防治水污染，三維熒光光譜技術應運而生。每個污染源排放的廢水，都有自身獨特的三維熒光光譜，可以作為其水質(zhì)“指紋”。三維熒光光譜技術是一種利用水體中的特征物質(zhì)作為“指紋”，通過數(shù)學模型和統(tǒng)計方法確定水體污染源及其貢獻率和負荷量的技術。用于檢測的這些特征物質(zhì)，可以是自然存在或人為添加的，它們能夠反映水體受到的不同污染源的影響。

    識別“嫌疑人”，鎖定污染“元兇”

    不同的水樣，污染成因不同，污染物的特征就不一樣。因此，一方面，通過檢測已知污染源的“指紋”，構(gòu)建起“指紋”數(shù)據(jù)庫；另一方面，識別擬溯源水體的“指紋”，形成分析目標。再將兩者對比，從相似度上就可以找出污染“嫌疑人”。

    與其他常見的水質(zhì)污染溯源方法相比，三維熒光光譜技術具有高靈敏度、高選擇性、高信息量等優(yōu)點，同時操作便捷、分析速度快——一次分析時間大約20分鐘，在降低成本的同時，大大提高了溯源效率。

    首先是定性區(qū)分污染來源。使用三維熒光光譜技術可以區(qū)分不同水樣中的溶解性有機物（DOM），體現(xiàn)在水質(zhì)指標上就是化學需氧量（CODCr）或者高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）。其次是判斷水體的受污染程度。通過判定溶解性有機物的組分及含量，可以判斷水體受到污染的影響程度。一般情況下，污染濃度越高，水質(zhì)指紋峰的強度越高。最后，通過計算定量污染源占比，對自然水體和污水熒光強度等特征進行分析，進一步結(jié)合其他數(shù)據(jù)分析方法，分析特定污染物的占比負荷。

    這項被稱為水環(huán)境治理“福爾摩斯”的技術，能識別以下“嫌疑人”，從而幫助鎖定污染“元兇”。

    一是識別水中的溶解性有機污染物，包括腐殖質(zhì)、蛋白質(zhì)、多糖等，便于評估水體污染程度。

    二是識別藻類及藻毒素。藻類降解后產(chǎn)生的藻類有機污染物和藻毒素會對水環(huán)境生態(tài)安全構(gòu)成威脅，這一技術可以識別水體中的藻類及其代謝產(chǎn)物，為富營養(yǎng)化成因分析和污染治理提供依據(jù)。

    三是識別工業(yè)和生活污水污染。通過分析工業(yè)和生活污水中有機污染物的特征熒光指紋圖譜，追溯污染物的來源，為污染源控制提供依據(jù)。

    四是識別重金屬污染。雖然重金屬本身不產(chǎn)生熒光，但它們可以與水體中的有機物結(jié)合形成絡合物。這些絡合物在三維熒光光譜下可能產(chǎn)生特定的熒光信號，從而間接反映水體中的重金屬污染情況。

    五是識別石油類污染物。石油類污染物在水體中往往以溶解態(tài)和乳化態(tài)存在，通過解析其熒光光譜數(shù)據(jù)，可以實現(xiàn)共存體系中多組分石油類物質(zhì)的同時測定。

    六是識別其他有機污染物。如農(nóng)藥、抗生素、內(nèi)分泌干擾物等，這些污染物在水體中含量較低，但具有潛在的生態(tài)風險和健康風險。通過高靈敏度的三維熒光光譜技術，可以實現(xiàn)對這些污染物的有效監(jiān)測。

    以科技“鐵證”支撐地方科學、精準治污

    2023年2月起，四川省內(nèi)江市大清流河李家碥斷面高錳酸鹽指數(shù)出現(xiàn)波動超標現(xiàn)象，持續(xù)數(shù)月。雖組織多次排查，但關于水質(zhì)超標主要因素的判斷，仍只能根據(jù)經(jīng)驗，缺乏有力的科學依據(jù)。我們在人工排查時，發(fā)現(xiàn)斷面上游分布著大大小小多個魚塘，很多還屬于具有一定規(guī)模的水產(chǎn)養(yǎng)殖企業(yè)。在采集斷面、各魚塘養(yǎng)殖尾水水樣，對其三維熒光光譜進行匹配后，我們發(fā)現(xiàn)，斷面河水的圖譜指紋與水產(chǎn)養(yǎng)殖尾水的相似度為99%。再結(jié)合現(xiàn)場研判，最終確定水產(chǎn)養(yǎng)殖尾水直接排放是該斷面高錳酸鹽指數(shù)超標主因。

    面對科技力量支撐的“鐵證”，當?shù)仞B(yǎng)殖戶承認了排放的事實，承諾不再偷排并加強治理。根據(jù)我們的建議，當?shù)剜l(xiāng)鎮(zhèn)工作人員制定了各魚塘輪流排水等相關管控政策，進一步強化管理和監(jiān)督。在各方努力下，2023年10月開始，李家碥斷面高錳酸鹽指數(shù)逐漸下降并穩(wěn)定達標，水質(zhì)還實現(xiàn)了年均優(yōu)良的好成績。

    四川省自貢市楊柳溪是釜溪河的重要支流，沿河農(nóng)業(yè)發(fā)達，堰閘眾多。由于水質(zhì)總是波動，不能穩(wěn)定達標，關于如何治理、從哪里入手，地方找不到依據(jù)和著力點，于是向我們求助。

    我們先是按照傳統(tǒng)的排查方式，對流域沿線做了污染源調(diào)查，通過分析各匯入口節(jié)點的水質(zhì)，確定主要的污染來源位置，再根據(jù)污染匯入河段的污染負荷情況，判定主要污染成因是農(nóng)業(yè)面源，主要來源于水稻田施肥、魚塘水產(chǎn)養(yǎng)殖和生活污水排放。但這種做法“人為”因素比較重，計算污染負荷的各個系數(shù)憑經(jīng)驗獲取，各類污染源占比只能通過估算得出。

    為了讓結(jié)果更具說服力，我們使用三維熒光光譜技術，對采集的楊柳溪水樣和城鎮(zhèn)生活、水產(chǎn)養(yǎng)殖、農(nóng)業(yè)種植等樣品進行分析，對比汛期前、后的分析數(shù)據(jù)，得出結(jié)論：汛期前水體污染主要是內(nèi)源，汛期后的污染主要來自陸地。光這樣還不足以讓人信服，我們進一步引入原來在同位素分析中用到的相關模型，分析具體的類別占比，最后得出：汛期前水生植物和藻類相對貢獻度最高，二者占比接近50%，污水處理設備排水口水樣、魚塘、水稻田等外源共同占比約50%；汛期后魚塘的相對貢獻升高了7個百分點，水生植物和藻類貢獻度有所下降，僅占約37%。這樣，我們就對具體的各類污染占比有了清晰的認識，將分析的結(jié)果用于指導地方科學施策，幫助地方科學開展水生態(tài)修復，使楊柳溪水質(zhì)持續(xù)改善。

    為水環(huán)境保護提供科學有效支持

    未來，三維熒光光譜技術將在不同場景中得到更為廣泛的應用。如在流域/區(qū)域水環(huán)境監(jiān)管方面，替代現(xiàn)階段的單純水質(zhì)數(shù)據(jù)在線監(jiān)測；在飲用水源地水質(zhì)安全保障方面，進一步提高水質(zhì)監(jiān)管保障，縮短預警時間，提高預警精度；在工業(yè)園區(qū)污染源精準監(jiān)管方面，加強對企業(yè)違法偷排的震懾力度等。這些都將為生態(tài)環(huán)境工作者提供執(zhí)法的科學依據(jù)。

    隨著科技的進步，用于指紋檢測的熒光光譜儀將朝著多功能化方向發(fā)展，包括同時檢測多種元素、進行熒光成像和跟蹤等，以滿足對微量物質(zhì)和痕量元素檢測的需求。而伴隨人工智能和機器學習技術的引入，熒光光譜儀也將實現(xiàn)智能化分析，可大大提高分析結(jié)果的準確性和可靠性。

    考慮到熒光光譜技術在分析水體中有機成分時存在一定局限性，需要結(jié)合其他分析技術或方法，因此，多種技術的聯(lián)合使用將成為水體DOM表征與解析的重要發(fā)展趨勢。這種技術融合與多元化的策略，有望提供更全面、深入的水體污染評估，為水環(huán)境保護和水質(zhì)管理提供更科學有效的支持。

    （作者：陳杰，系四川省生態(tài)環(huán)境科學研究院環(huán)境規(guī)劃研究所正高級工程師）